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火电厂化学监督中分光光度分析法的误差分析
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1 火电厂化学监督中 分光光度分析法的误差分析 华能白杨河电厂,王玉强 摘 要:在火力发电厂汽、水品质监控过程中,比色分析法以其灵敏度高、简便快速等优点而获得了广泛的应用, 如 PO43-、SiO2、Cu、Fe、N2H4、溶解 O2 含量等几乎都采用该法进行检验分析。随着科学技术的发展,比色分析法经历 了目视比色法、光电比色法和吸光光度比色分析法几个阶段,相对误差由 20%下降到 2%左右。近年来,炉内外水处理 技术有了快速发展,化学监督管理水平也相应提高,热力系统汽水品质有了很大的改善,杂质含量相应大幅度降低。 然 而以比色分析法监督的某些项目,如 Cu、Fe、SiO2 含量在分析过程中有时出现了零值乃至负值的情况。众所周知,无论 汽水品质如何改善,这些杂质的含量在热力系统工质中也不可能为零值。针对这一现象,本文从电厂具体情况和实际需 要出发,对吸光光度比色分析法系统误差的产生及相对误差的变化范围进行了分析,并提出了相应的对策。 关键词:汽水监督;分光光度法;误差 1、吸光光度比色分析法原理和分析步骤 吸光光度比色分析法是基于物质对单色光的吸收而建立起来的仪器分析法。一束波长为λ的平行单色光 通过液层厚度为b、吸光物质浓度为c溶液,溶液对这一单色光的吸收程度(吸光度A)与溶液的厚度、浓度都 成正比。 即:bclgKTA== ……(1) 式中T――溶液透光率,即透过溶液的光的强度与入射光的强度之比; K――比例常数,与入射光的波长、吸光物质的性质以及溶液的温度等因素有关。 这就是朗伯-比耳定律,是吸光光度比色分析法的理论基础。可以看出,式(1)是一条通过坐标原点的 直线。 以吸光光度法检测水汽品质中某成分的含量,一般常用的是标准曲线法。所谓标准曲线法,就是根据待 测成分的含量范围,配制一系列不同浓度的标准溶液,控制适当的显色反应条件,加入显色剂,待显色稳定 后,在最大吸收波长下,逐一测定它们的吸光度(或透光率),得一组测试数据(Ai,Ci),然后以溶液浓度 C为横坐标,吸光度A为纵坐标做图,根据朗伯-比耳定律,该图线应该是一条通过原点的直线,即吸光光度 法比色分析工作曲线的表达式为bcKA=。再取一定量的待测分析试样,按同样的步骤测定吸光度,在标准 曲线上就可以查出与之对应的待测成分含量。 2、比色分析法的偶然误差与系统误差 在上面的测试过程中,误差是客观存在的,其中包括偶然误差和系统误差。就标准曲线而言,偶然误差 反映在一组测试数据(Ai,Ci)的相关性上,增加平行测定次数,就可以减小偶然误差,使所测数据Ai及Ci 线性相关,符合朗伯-比耳定律。系统误差使得比色分析的工作曲线产生了截距,那么,是什么原因使标准 曲线产生了截距呢? 在分析热力系统水汽品质时,因为工质很纯,背景很小,几乎没有干扰因素,因而由干扰因素产生的截 距即使有也很小,并且可以扣除掉。在一定波长下,以高纯空白水作参比,调整透光率为0%(调零)~100%

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