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提高超超临界机组水汽PH值测定准确度的对策
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1 提高超超临界机组水汽 PH 值 测定准确度的对策 上电江苏阚山发电有限公司,王金宝 摘 要:针对超超临界水汽品质特性,详细分析了在线化学PH仪表及实验室PH计测量误差的主要来源,探讨了减小 或消除引起测量误差的应对措施,防止了因汽水PH监测不准确导致汽水系统腐蚀,有效提高了超超临界机组可靠性。 关键词:高纯水;PH ;测量;误差;对策 1 前言 超超临界汽水品质是纯度极高,纯度已经达到 99.99%, 汽水 PH 值不合格,及易造成汽水系统腐蚀,准 确测定水、汽的 PH 值是十分重要的,而我们使用的实验室 PH 计及在线化学 PH 仪表,在测量给水、凝结水及 蒸汽等高纯水水样时,实验室 PH 计经常会遇到反应迟缓,长时间无法到达终点的问题。有时还会遇到同一水 样,几次的测量值相差很大的现象。在线 PH 仪表,也普遍存在测定结果不准确的问题,与纯水比电导对应值 偏差较大。这些问题,使化学监督人员感到无所适从。切底解决这些问题,对正确地进行化学监督是十分重 要的。 2 PH 值测量原理 PH 值是测定某种溶液酸碱度的单位,以氢离子浓度的负对数值来表示,即:PH=-log[H +] 在常规 PH 测定中,常采用复合电极(传感和参比电极的复合体) 。传感(PH)电极具有某种 PH 值稳定的内缓冲溶液, 并在被测溶液中产生电位(内部与外部离子电荷差) 。这取决于溶液中的 H +活性(浓度) 。参比电极具有定义 过的、稳定的、与样品 H +活性无关的电位。PH 计测定并将所得的微小电极电压变化值换算成 PH 值。 PH 电极的响应值(或斜率)通过能斯特方程式来计算: 电极响应值=E0-2.3×(RT/nF)×PH 其中:E0―一个常量因素 R――气体常数 F――Faraday 常数 T――温度(Kelvin) n――离子电量 3 影响 PH 测量准确度的因素 影响 PH 测量的准确度的因素有很多,主要是以下几个方面: 3.1 电极老化:现在厂家生产的电极寿命短,在使用一段时间后,即会出现电极老化的现象,使 PH 计定 位时无法达到厂家要求的电极斜率,从而使 PH 值的测定不够精确。 3.2 电极污染:在测定各种各样的水样的过程中,由于水质的不同,有可能有些水样较脏,而操作人员 在使用后未能及时清洗电极,从而导致电极被污染。 3.3 温度:由于环境温度的不断变化,加上水样温度的变化,使 PH 值的测定经常处于不同的温度状态, 而根据 PH 的测量原理可以知道,温度是影响 PH 值测定的一个因素。对于 PH>8.3 的水样,在相同的酚酞碱

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